Sohn des Großherzoglich Fft.ischen Regimentschirurgus und Oberleutnants Dr. med. Philipp Franz von H. (1770-1836).
Kinderjahre in Ffm., bis der Vater 1814 hessen-homburgischer Leibarzt in Homburg v. d. H. wurde. Seit 1834 lebte H. in Griechenland, zunächst in Justizdiensten; dann war er seit 1847 österreichischer Konsul im damals noch türkischen Janina (heute: Ioannina)/Epirus, seit 1851 österreichischer Generalkonsul auf der Kykladeninsel Syros. H. befasste sich eingehend mit der Situation des Wirtschafts-, Verkehrs- und Justizwesens auf dem Balkan und setzte sich für Reformen und Verbesserungen auf diesen Gebieten ein. Er erreichte u. a. die Errichtung einer Schnellbahnverbindung zwischen Konstantinopel und Triest (1855).
Vor allem aber betrieb H. umfassende völkerkundliche und geografische Studien auf dem Balkan. Mit seinem Hauptwerk „Albanesische Studien“ (1854) begründete er die Albanologie. Von herausragender Bedeutung für die Märchenforschung ist seine Sammlung „Griechische und albanesische Märchen“ (1864; Neuaufl. der griechischen Märchen 1987).